Ir and Au complexes with mixed-valent bidentate ligands
Ir- and Au-complexen met gemengd-valente bidentate fosforliganden
In haar onderzoek beschrijft Gabriela Morales Salas de synthese en karakterisering van Ir- en Au-complexen die de monochalcogenideliganden Ph2P(E)NHPPh2 (E = S, Se) bevatten. 31P NMR-spectroscopie bleek een waardevolle techniek voor het bestuderen van de reactiviteit van de gesynthetiseerde complexen, doordat hiermee elk fosforatoom in het ligand afzonderlijk kan worden gevolgd afhankelijk van zijn chemische omgeving.
Bidentate fosforliganden spelen een belangrijke rol in de coördinatiechemie vanwege hun uitstekende chelerend vermogen bij de vorming van metaalcomplexen. Iminobis(diorganofosfines) R2PNHPR2 (R = alkyl, aryl) bevatten een centrale stikstofgroep in de hoofdketen en zijn even veelzijdig als de uitebreid bestudeerde difosfines. Bis(difenylfosfino)amine (dppa) is in het bijzonder interessant, omdat het gemakkelijk complexen kan vormen met een groot aantal metalen in verschillende coördinatievormen. Selectieve oxidatie van één P-atoom in dppa maakt de synthese van de gemengde-valente P(III)/P(V)-systemen Ph2P(E)NHPPh2 (E = O, S, Se) mogelijk, waarbij de introductie van het chalcogeenfragment potentieel hemilabiele liganden oplevert die interessante eigenschappen aan het metaalcomplex kunnen verlenen.