C-H and O-H bond oxidation by dinuclear Au(II)-OR complexes

Over de reactiviteit van onstabiel goud

Goud is een bijzonder materiaal, en niet alleen omdat we er graag sieraden van dragen. Ook in medicijnen wordt het tegenwoordig veel toegepast, vanwege de praktische eigenschappen. In zijn proefschrift onderzocht Kristopher Hess mononucleaire Au(II)-complexen. Die neigen ertoe onstabiel te zijn; hun disproportionalisatie naar Au(I) en Au(III) maakt het uitdagend om hun reactiviteit te bestuderen. 

Hess: 'Om deze zeldzame oxidatietoestand van goud (+II) te stabiliseren, hebben Fackler en Schmidbaur brugliganden gebruikt om dinucleaire Au(II)-complexen te synthetiseren die gestabiliseerd worden door een σ-Au-Au-binding.' M-OR-complexen worden al tientallen jaren gebruikt om C-H- en ArO-H-bindingen te activeren. Er zijn slechts enkele voorbeelden gemeld van het gebruik van goudcomplexen in de oxidatie van C-H-bindingen en ArO-H-bindingen, en nog minder voor Au(n)-OR-complexen vanwege het gebrek aan oxofiliciteit van het metaalcentrum. Desondanks bestaan enkele voorbeelden, wat de vraag oproept hoe Au(n)-OR-complexen kunnen worden ontworpen om de zwakke C(sp3)-H- en O-H-binding te activeren. 

In zijn promotieonderzoek combineerde Hess de zeldzame oxidatietoestand +II en het metaal goud, en ontwierp goudcomplexen om hun reactiviteit te onderzoeken met betrekking tot de oxidatie van zwakke C(sp3)-H- en O-H-bindingen.

Kristopher Hess voerde zijn onderzoek uit bij het Stratingh Institute for Chemistry, afdeling Moleculaire Anorganische Chemie, met financiering van NWO. Hij vervolgt zijn loopbaan als Research Scientist bij Litricity. 

Proefschrift: https://hdl.handle.net/11370/ff1fe817-89f1-4c6d-b01f-fcd4f923f04b